卡式水分测定仪是一种电化学方法。其原理是仪器的电解池中的卡氏试剂达到平衡时注入含水的样品，水参与碘、二氧化硫的氧化还原反应，在吡啶和甲醇存在的情况下，生成氢dian酸吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的碘在阳极电解产生，从而使氧化还原反应不断进行，直至水分全部耗尽为止，依据法拉第电解定律，电解产生碘是同电解时耗用的电量成正比例关系
容量法卡式水分测定仪是通过精密计量系统将卡尔费休试剂滴定到加入被测样品的密封滴定池中，通过计算到达终点时所消耗掉的卡尔费休试剂总量来推算出样品中被反应掉的水份总量，进而得出样品中水份含量。
库仑法卡式水分测定仪是基于将试样溶于含有一定碘的特殊溶剂的电解液后，水即消耗碘，但所需的碘不再是用已标定过的含碘试剂去进行滴定，而是通过电解过程，使溶液中的碘离子在阳极氧化为碘：
I2 → 2e-+I2
所产生的碘又与样品中的水反应。其终点用双铂电极指示。当电解液中碘浓度恢复到原定浓度时，停止电解。然后根据法拉第电解定律：计算出待测试样的水分含量。
容量法和库仑法的大区别在于I2的来源不同，容量法中的I2来自于滴定剂，而库仑法中I2则通过电解含I-离子的电解液产生。电解的速度是有限的，所以当须要测量的样品含水量比较低时，用卡尔费休库仑法水分仪，检测的速度不但快，而且数据的平行性很好。通过电解池的电量与I（碘）量是有着严格的定量关系的，因此库仑法有着更高的测量精度。因此，就应用而言，容量法更适用于水分含量高的样品的测量，而库仑法则仅适用于微量、痕量水的测定。
其次还有：
1、容量法适合测液体和固体样品，库仑法适合测液体和气体。
2、容量法更适合测1%以上的水分，不适合测0.01%含水量以下的水分;库仑法更适合测0.01%含水量以下的水分，不适合测1%以上的水分。
3、如果测的是多种样品，不同样品之间有可能发生发生化学反应的，必须要容量法。
4、如果是制药行业基本上都是要容量法的。
容量法测的样品种类更广泛，这两种方法没有的根本区别，是需要凭经验去判断的，一般来讲如果含水量在0.01%以上，不是气体样品，容量法没错，库仑法不要轻易去选择，经常有用户先买库仑法，后来又要换容量法的，但是先买容量法要换库仑法的几乎没有。
